復(fù)合熱穩(wěn)定劑
一、復(fù)合穩(wěn)定劑穩(wěn)定機理
PVC的熱分解是從對熱敏感的部分放出HCL，在PVC結(jié)構(gòu)中形成雙鍵，由于丙烯氯活性很高，可使反應(yīng)不斷進行，繼續(xù)形成共軛雙鍵，成為多烯烴結(jié)構(gòu)，引起制品著色。
防止PVC熱分解的熱穩(wěn)定機理是通過如下幾方面來實現(xiàn)的。
（1） 通過捕捉PVC熱分解產(chǎn)生的HCl，防止HCl的催化降解作用。鉛鹽類主要按此機理作用 。
（2）置換活潑的烯丙基氯原子。金屬皂類、亞磷酸脂類和有機錫類可按此機理作用。
（3）與自由基反應(yīng)，終止自由基的反應(yīng)。有機錫類和亞磷酸脂按此機理作用。
（4）與共軛雙鍵加成作用，抑制共扼鏈的增長。有機錫類與環(huán)氧類按此機理作用。
（5）分解過氧化物，減少自由基的數(shù)目。有機錫和亞磷酸脂按此機理作用。
（6）鈍化有催化脫HCl作用的金屬離子。
二、
熱穩(wěn)定劑的品種介紹——復(fù)合穩(wěn)定劑
復(fù)合穩(wěn)定劑可分為如下幾種：
1.液體鋇鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
2.固、液體鈣鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
3.液體鋇鎘和液體鋇鎘鋅復(fù)合穩(wěn)定劑
4.
鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑
三、
公司主營范圍
1. 鉛鹽穩(wěn)定劑
熱穩(wěn)定性好，一直被廣泛使用，但鉛鹽的粉末細小，配料和混合中，其粉塵被人吸入會造成鉛中毒，為此，科技人員又研究出一種新型的復(fù)合鉛鹽熱穩(wěn)定劑。這種復(fù)合助劑采用了共生反應(yīng)技術(shù)將二鹽、三鹽和金屬皂在反應(yīng)體系內(nèi)以初生態(tài)的晶粒尺寸和各種潤滑劑進行混合，以保證熱穩(wěn)定劑在PVC體系中的充分分散，同時由于與潤滑劑共熔融形成顆粒狀，也避免了因鉛粉塵造成的中毒。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑包容了加工所需要的熱穩(wěn)定劑組份和潤滑劑組份，被稱作為全包裝熱穩(wěn)定劑。
(一)優(yōu)點：
a) 復(fù)合熱穩(wěn)定劑的各種組份在其生產(chǎn)過程中可得到充分混合，大幅度改善了與樹脂混合分散的均勻性；
b) 配方混合時，簡化了計量次數(shù)，減少了計量差錯的概率及由此所帶來的損失；
c) 簡便了輔料的供應(yīng)和貯備，有利于生產(chǎn)、質(zhì)量管理；
d) 提供了無塵生產(chǎn)產(chǎn)品的可能性，改善了生產(chǎn)條件；
e) 長期的熱穩(wěn)定性好；
f) 具有抗氧化屏蔽紫外線的能力。
(二) 物理性質(zhì)：
外觀：微黃色片狀
(三) 應(yīng)用
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使用范圍 |
基本組成特征 |
應(yīng)用相關(guān)事項 |
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管材 |
以三堿式硫酸鉛為主，耐候性要求不高
a) 高潤滑水平的復(fù)合穩(wěn)定劑，穩(wěn)定劑用量小，配方經(jīng)濟，適用于高性能穿和排水管。
b) 低潤滑復(fù)合穩(wěn)定劑，加工范圍廣，用量大。 |
鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑不能用于上水管材、醫(yī)用、食品等PVC制品加工。不同用途管材對穩(wěn)定劑要求不一，應(yīng)更加細分功能化產(chǎn)品，以全方位滿足不斷發(fā)展的管材市場要求。 |
雙壁
波紋管 |
以三堿式硫酸鉛為主，輔助高效穩(wěn)定及和抗氧劑。保證優(yōu)異的穩(wěn)定性、內(nèi)外潤滑韌性。 |
要求穩(wěn)定劑優(yōu)異穩(wěn)定效能、塑化、流動性。工藝要求條件苛刻、迫于競爭和成本壓力，雙壁波紋管增加填料量也應(yīng)調(diào)整穩(wěn)定劑配方以滿足加工要求。 |
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型材 |
以二堿式亞磷酸鉛為主成分，耐候性要求高
a) 高潤滑水平的復(fù)合穩(wěn)定劑，摩擦生熱少，用量少。
b) 低潤滑復(fù)合穩(wěn)定劑，加工范圍廣，用量大。 |
型材的物理性能與產(chǎn)品塑化、加工設(shè)備密切聯(lián)系，近年填料增加要求潤滑水平增加，高速擠出要求潤滑劑向高溫高效方向發(fā)展。 |
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板材 |
熔體熱穩(wěn)定性，流動性好、潤滑平衡
a) 層壓法加工以氰尿酸鉛為主成分，避免分層問題；
b) 擠出法加工以三堿式硫酸鉛為主，保證高塑化度。 |
滿足片材的壓延要求及高溫高壓過程，板材多不考慮耐候性，但添加硫酸鈣以增加耐腐蝕性。 |
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電線電纜料 |
靜態(tài)穩(wěn)定性高，添加大量增塑劑，外潤滑劑
a) 低度絕緣級，以三堿式硫酸鉛、二堿式亞磷酸鉛；
b) 高度絕緣級，可選二堿式鄰苯二甲酸鉛為主成分。 |
由于使用場合特殊性，穩(wěn)定組分用量要足夠，還須盡力避免金屬雜質(zhì)摻雜在穩(wěn)定劑中降低其電絕緣性。 |
(四) 復(fù)合鉛穩(wěn)定劑的發(fā)展趨勢：
l 功能化、專業(yè)化、個性化
l 低鉛化
l 提高鉛鹽自身性能
2. 鈣鋅穩(wěn)定劑
鈣鋅穩(wěn)定劑由鈣鹽、鋅鹽、潤滑劑、抗氧劑等為主要組分采用特殊復(fù)合工藝而合成。它不但可以取代鉛鎘鹽類和有機錫類等有毒穩(wěn)定劑，而且具有相當(dāng)好的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性和透明性及著色力。實踐證明，在 PVC 樹脂制品中，加工性能好，熱穩(wěn)定作用相當(dāng)于鉛鹽類穩(wěn)定劑，是一種良好的無毒穩(wěn)定劑。
鈣鋅穩(wěn)定劑通常分為：固體鈣鋅穩(wěn)定劑與液體鈣鋅穩(wěn)定劑。
(一) 固體鈣鋅穩(wěn)定劑
鈣鋅穩(wěn)定劑外觀主要呈
白色粉狀、片狀、膏狀。粉狀的鈣鋅穩(wěn)定劑是作為應(yīng)用最為廣泛的無毒PVC穩(wěn)定劑使用，常用于食品包裝，醫(yī)療器械
，電線電纜料等。目前國內(nèi)已經(jīng)出現(xiàn)可用于硬質(zhì)管材的PVC鈣鋅穩(wěn)定劑。粉狀鈣鋅穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定性不如鉛鹽，自身具有一定的潤滑性，透明性差，易噴霜等特點。為了提高其穩(wěn)定性及透明性，常常加入受阻酚、多元醇、亞磷酸酯與β-二酮等抗氧劑來改善。
(二) 液體鈣鋅穩(wěn)定劑
液體鈣鋅穩(wěn)定劑外觀主要呈
淺黃色油狀液體。粉體與液體的穩(wěn)定性的差別不大，液體鈣鋅穩(wěn)定劑通常具有較大的溶解度，并且在PVC樹脂粉中有良好的分散性，對透明度的影響也遠遠小于粉體穩(wěn)定劑。但是液體穩(wěn)定劑存在析出的風(fēng)險較大。需要選擇適合的溶劑。
液體穩(wěn)定劑通常用于增塑劑總量大于10~20phr的PVC制品。
金屬皂及助劑在溶劑有較大的溶解度；低揮發(fā)性、高閃點、低黏度、無色或淺色、無異味、無毒或低毒。例如液體石蠟、白油、柴油、錠子油等礦物油作溶劑。值得注意的是，部分溶劑存在多環(huán)芳烴，根據(jù)《德國食品和商品法(LMBG)》第30節(jié)的相關(guān)規(guī)定，PAH 總量的最大允許限量是10mg/kg（10PPM），BaP苯并（a）芘的最大允許限量是1mg/kg(1PPM)，歐盟一些國家也準備采用此標準。 輔助穩(wěn)定劑本身并不具備熱穩(wěn)定功能，但是它能改善穩(wěn)定效率，因為沒有鎘單組分輔助，主要的亞磷酸酯類、環(huán)氧化合物和酚類抗氧化劑、β-二酮等輔助物質(zhì)就顯的尤為重要。
(三) 產(chǎn)品特點
與 PVC 樹脂加工過程中有很好的分散性、相容性、加工流動性，適應(yīng)性廣，制品表面光潔度優(yōu)；熱穩(wěn)定性優(yōu)良，初期色相小，無析出現(xiàn)象；不含重金屬及其他有毒成分，無硫化現(xiàn)象；剛果紅測試時間長，具有優(yōu)良的電絕緣性，無雜質(zhì)，具有高效耐候性；適用范圍廣，實用性強 ，用量少，具有多功能性；在白色制品中，白度較其同類產(chǎn)品更佳。
(四) 品種規(guī)格及用途
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制品組別 |
產(chǎn)品 |
特征與用途 |
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管材 |
CP-IA |
良好初期著色和熱穩(wěn)定性，適用于管材和簡單型材擠出生產(chǎn)。 |
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CP-I |
良好的熱穩(wěn)定性，初期著色和潤滑性，適用于管材、鞋材等。 |
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CP-B |
優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和色澤穩(wěn)定性，主要適用于波紋管、型材。 |
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管材與異型材 |
CP-II |
優(yōu)良的熱穩(wěn)定性和良好的初期著色，主要適用于管件和型材。 |
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CP-III |
良好的初期著色和潤滑性，主要用于管件、型材。 |
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電纜料 |
CP-IV |
優(yōu)良的熱穩(wěn)定性，主要用于電纜料、鞋材等軟質(zhì)PVC制品。 |
(五) 包裝貯運
1. 包裝：外紙袋內(nèi)襯薄膜袋，每袋凈重 25kg 。
2. 儲運：按非危險品儲運，存放陰涼干燥處。
鉛鹽穩(wěn)定劑效果圖如下：
鈣鋅穩(wěn)定劑效果圖如下：
